催化剂中银含量的分析方法

催化剂中银含量的分析方法大致有3种，即化学分析法、原子吸收法和分光光度法。对于银含量较高的催化剂，需要将原样溶液稀释一定倍数，才能适用于痕量分析的原子吸收法和分光光度法。陈东志等[13]通过比较，认为二硫腙萃取光度法分析银含量操作时间长，分析速度慢，原料消耗多，测定成本高；而采用硫脲介质-原子吸收法速度快，结果精度高。然而仪器分析的成本普遍高于容量分析法，常用的容量分析法是简便快捷、分析结果准确可靠的佛尔哈德法[14]测银催化剂中银含量。其操作过程为：称0.5g左右试样，用20mL(1+1)硝酸溶解样品，加1mL硫酸铁铵饱和溶液指示剂，用0.05mol/L硫氰酸铵标准溶液滴定试样溶液，至溶液变为粉红色，激烈振荡30s不褪色即为滴定终点。3.2银的溶解工艺固体含银废料中银的回收有火法和湿法两种。但由于火法要消耗大量的能量，同时产生污染，回收率也不高，所以目前湿法使用较多。湿法一般都是先采用适当的方法将银溶出，将固态银转移到溶液中后再提取。溶解方法一般有浓硫酸溶解法、硝酸溶解法、强碱溶解法、硫脲溶解法等。3.2.1硫酸溶解法硫酸溶解法是使贱金属和银与金、铂、钯等贵金属分离的经典方法，主要适用于银以单质或氧化银形式存在的废料。在160~180℃、溶出时间2.5h条件下，银溶出率可达99%以上，但溶解液中除银外还存在大量贱金属硫酸盐，需进一步分离[15]。3.2.2硝酸溶解法张华等[15，16]用硝酸浸出银是化学上常用的快速提取银的有效方法，适合于溶解Ag、Ag2O和Ag2S等形态的银。特点是溶解能力强、浸出率高，但贱金属与银一起被浸出，同时产生大量NOx气体，操作环境差。一般用于含银高的富银渣和粗银的精炼，也是从废银催化剂中回收银常用的方法。3.2.3亚硫酸钠溶解法[17~20]将银转化为AgCl以后，用亚硫酸钠溶液浸出，然后在碱性介质中用甲醛还原银，还原母液经SO2调整后复用数次，反应式如下：AgCl+2Na2SO3——————Na3Ag(SO3)2+NaCl(2)2HCHO+2Na3Ag(SO3)2+4NaOH——————2Ag↓+4Na2SO3+2HCOONa+H2↑+2H2O(3)2NaOH+SO2——————Na2SO3+H2O(4)3.2.4硫代硫酸盐溶解法[21~23]硫代硫酸盐溶出法以铜离子作氧化剂和催化发泡银催化剂600~690℃焙烧15~20min去离子水脱酸氨水浸10~30min去离子水淋洗脱氨600℃焙烧活化的催化剂O2O2图1发泡银催化剂活化处理流程示意图浓盐酸加热浸泡3~8min第1期张敏宏等.废银催化剂中银的回收技术进展·91·表中硼氢化钠、双氧水和氨-肼还原硝酸银的反应方程式分别见方程式(5)、(6a)、(6b)和(7)。国外一些中小型工厂已用硼氢酸钠还原法取代了传统的锌粉、铁粉置换法和硫化钠法，尤其是在处理小批量、低浓度的废液时更显示出它的优越性。该法使用强还原剂NaBH4，在一定酸度范围内将废液中的银还原，银回收率可达96%[25]。